米乐yy体育官网中文版:废塑料“一锅变油”:低温催化升级回收PVC与聚烯烃混合物新路径丨Science

来源:米乐yy体育官网中文版    发布时间:2025-11-21 23:32:39

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  聚烯烃及其氯化衍生物传统的废物转化为能源的方法,如焚烧和热解,以及用于PVC利用的大多数化学升级循环方法,需要彻底,高温脱氯,以防止有毒氯化物的释放。我们在这里提出了一个战略,将废弃的PVC升级为氯-在单级工艺中除去游离燃料范围的烃和HCl,在低温串联过程中,该方法通过放热的烷基化和异丁烷或异戊烷的氢转移来抵消吸热的脱氯和C-C键断裂。轻质异烷烃可从炼油工艺中获得,部分来自产品流的循环。该方法适用于处理真实的-世界上混合和污染的聚氯乙烯和聚烯烃废物流。

  在我们日常生活的各类废弃塑料中,聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)——统称为聚烯烃(polyolefins),占据了全球塑料产量的六成以上,是塑料垃圾问题的最主要来源。

  PVC 具有结构稳定、耐腐蚀阻燃的优点,因此大范围的应用于管材、电线、薄膜和建筑材料等;

  然而,正是这些优异特性,使它们在自然和人工环境中都难以降解。物理分拣/机械回收对于含有杂质、混合塑料的废物流常常无能为力。特别是 PVC 含有高达57%的氯(Cl)元素,一旦高温焚烧,很容易产生二噁英、呋喃、多氯联苯等剧毒持久污染物,对环境与人体健康导致非常严重威胁。因此,传统焚烧和高温热解路径并不理想。

  在“碳中和”与“塑料循环经济”理念不断深入人心的背景下,科学界迫切希望找到一种低能耗、低污染、适用于复杂混合废塑料的新型化学回收路径——它不仅能安全处理PVC中氯元素,还要高效利用塑料中的碳氢资源,生成有用的化学原料或燃料,从而打通“废塑料 → 高价值产品”的绿色循环。

  图1.建议的PVC、聚烯烃和轻质异烷烃的共同回收利用。(A)描述混合的PVC和聚烯烃废塑料与轻质异烷烃通过串联脱氯-烷基化裂解工艺偶联的示意图,(B)所提出的关键反应步骤的顺序整合了吸热脱氯化氢和C-使用异丁烷(iC 4)进行放热烷基化的C键裂解,拥有相对应的吉布斯自由能(ΔG°)和焓(ΔH°)。

  2025年8月14日,华东师范大学化学与分子工程学院全重实验室张伟研究员团队在国际顶级期刊《科学》(Science)发表突破性研究成果《Integrated low-temperature PVC and polyolefin upgrading》。该团队联合德国慕尼黑工业大学Johannes A. Lercher 院士、美国太平洋西北国家实验室Mal-Soon Lee教授等国际专家,成功开发出全球首创的室温催化转化技术。本文提出一种革命性的低温催化升级技术,能够在30°C常压条件下,将 PVC 与聚烯烃的混合废料一步转化为无氯汽油馏分范围的液态烃(C5–C12)和可再利用的氯化氢(HCl)气体。

  其核心操作原理是利用氯铝酸盐离子液体(ionic liquid, IL),如C4PyCl–2AlCl₃,作为多功能催化体系,搭配异丁烷(iC4)或异戊烷(iC5)等轻质异构烷烃。在这个体系中:

  氯元素则以HCl形式被分离出来,便于再次利用(例如回用于 PVC 生产)。

  这一“脱氯–裂解–烷基化”协同过程自动发生,“热力学吸热过程相互抵消”,因此反应可以在非常温和的温度下自发前进,为废塑料化学回收开启了新的可能。

  图2. PVC在室温下的串联脱氯-烷基化-裂解。(A)与不含异烷烃的PVC解构相比,PVC/异烷烃在基于AlCl 3的氯铝酸盐离子液体上一锅催化上循环为液体烷烃。反应条件:PVC,200 mg; iC 4/iC 5,800 mg,催化剂,1 mmol,DCM,3 ml;插图显示了在反应和加入萃取剂之后拍摄的快照。(B)来自PVC与iC 4和iC 5反应的产物分布,(C和D)PVC/iC 5反应后上层有机层中产物的1H(C)和13 C NMR(D)谱,证实有机产物是无氯烷烃

  气相产物干净整齐:几乎不含甲烷、乙烷等低碳残渣,主要是iC4和iC5的循环。

  进一步试验表明,利用PVC作为“反应起始剂”,可以明显提升聚乙烯低温降解效率,不需要添加工业上常用但有腐蚀性的“叔丁基氯(TBC)”引发剂——这为日后推广到复杂混合塑料提供了重要助力。

  为何这种“一锅法”可以在30°C下高效进行?研究人员通过红外光谱(ATR-IR)、核磁共振(NMR)以及第一性原理分子动力学(AIMD)模拟,阐明了以下核心机制:

  AlCl₃基离子液体能快速与PVC中的C–Cl键配位,形成AlCl₃–PVC络合物;

  随后一步完成Cl-迁移 + H夺取 → HCl脱除,生成不稳定的烯烃骨架;

  如果此时有iC4/iC5在场,它们即参与烷基化反应,形成“异构烷基”碎片;

  HCl最终被捕捉为AlCl₄⁻–H⁺–AlCl₄⁻中间体,最终再释放为气态HCl回收。

  整个“脱氯→烷基化→裂解→氢转移”的协同链式反应,就此在室温下顺利完成。

  对实际后消费废塑料混料中出现的各种添加剂(如增塑剂、填料、颜料),表现出较强的耐受性;

  研究人员指出,由于产物iC4/iC5和二氯甲烷等可循环使用,以及HCl可作为化工原料重新回收,整个工艺拥有非常良好的可持续性和成本优势。

  可与现有炼油厂轻烃异构烷基化装置(C4/C5)协同,直接将混合塑料作为反应原料;

  大量聚烯烃与PVC塑料曾被视为化学回收的“禁区”,如今,这一常压、低温、一锅法催化策略为我们展示了塑料垃圾向高价值清洁燃料转化的全新方向——无需高温裂解、无需多步分离、无需高风险脱氯,只需要一个小小的离子液体体系和廉价的异构烷烃。

  未来,如果这一工艺能够从实验室走向工业,再配合完善的废塑料收集网络和分类系统,塑料垃圾很有几率会成为继“页岩油革命”之后又一种全新的碳资源来源。

  从“垃圾”到“资源”,这项突破性工作向我们展示了塑料循环回收真正的超越式创新:既要变废为宝,更要重塑通往未来的化学路径。

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  为了逐步推动废塑料化学循环产业的发展和交流,ChinaReplas2025第三十二届中国塑料回收和再生大会同步分论坛——Chem-RePlas2025 第三届废塑料化学循环论坛将于 2025 年 9 月 2 日在浙江・宁波・宁波国际会议展览中心附近举行。该论坛聚焦 “成熟的技术与成功的项目”,旨在为全球领先企业、项目运营方、研发技术者与终端品牌搭建一个专业的产业交流平台。

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